中科院廣州生物醫(yī)藥與健康研究院蔡倩研究組與北大深圳研究生院吳云東院士和張欣豪老師合作，在鈀催化不對(duì)稱(chēng)C-O偶聯(lián)反應(yīng)研究中取得重要進(jìn)展，相關(guān)研究成果已于2月6日在線發(fā)表在有機(jī)化學(xué)通訊上(Organic Letters) ，被選為“ACS Editors’ Choice Article”。  

　　芳基醚和氧雜芳環(huán)是許多天然產(chǎn)物以及重要藥物分子中的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)。過(guò)渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)是合成這類(lèi)結(jié)構(gòu)的重要方法。盡管目前Pd催化的芳基C-O偶聯(lián)反應(yīng)取得了很大的進(jìn)展，但光學(xué)選擇性的芳基C-O偶聯(lián)反應(yīng)并未引起廣泛的關(guān)注。主要是因?yàn)檫@類(lèi)反應(yīng)中，化學(xué)鍵形成于SP2雜化的芳基碳原子與氧原子之間，成鍵過(guò)程不直接涉及到中心手性的產(chǎn)生。并且對(duì)于Pd催化的C-O偶聯(lián)反應(yīng)，特別是芳基鹵化物與一級(jí)或二級(jí)醇類(lèi)化合物的偶聯(lián)反應(yīng)，存在競(jìng)爭(zhēng)性的b-H消除以及脫鹵等副反應(yīng)，使偶聯(lián)反應(yīng)的收率偏低，應(yīng)用受到很大限制。 

　　研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)采用螺環(huán)雙膦單氧配體(SDP(O))，成功抑制了b-H消除和脫鹵副反應(yīng)，以高收率和高光學(xué)選擇性實(shí)現(xiàn)了2-(2-鹵代芳基氧基)-1,3-丙二醇類(lèi)化合物的去對(duì)稱(chēng)化偶聯(lián)，得到手性苯并二氧六環(huán)結(jié)構(gòu)。該研究通過(guò)計(jì)算化學(xué)的方法，對(duì)反應(yīng)過(guò)渡態(tài)進(jìn)行計(jì)算，從機(jī)理上對(duì)反應(yīng)進(jìn)行了解釋?zhuān)瑸楣鈱W(xué)選擇性的產(chǎn)生提供了理論支持。 

　　該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金（21272234, & 21232001）等資助。